鎓内盐(英語:ylide或ylid,音:),又音译作叶立德,指的是一类在相邻原子上有相反电荷的中性分子。鎓内盐在有机化学,尤其是有机合成中有很多应用。一般来说,鎓内盐能以(共振式)表示,其中一个具有双键:
「𬭩内盐」的各地常用名稱 | |
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中国大陸 | 𬭩内盐、叶立德 |
臺灣 | 偶極體 |
实际的电子分布取决分子的具体性质。
类型
- 最常见的鎓内盐是。(维蒂希反应)中即是用磷鎓内盐与(羰基化合物)反应制得烯烃。通常磷上的正电荷被三个取代的苯基所稳定,而碳则与两个烷基相连。根据磷鎓内盐的稳定性不同,大概可将其分为两类:稳定的一类只与醛反应,而不稳定的一类则与醛和酮都反应。
- (约翰逊–科里–柴可夫斯基反应)中,(硫鎓内盐)被用于合成环氧化合物。
- 含氮的具有以下结构:
其中R1,R2是(吸电子基)。这类鎓内盐可用N-取代的(吖丙啶)开环或α-氨基酸与醛缩合制得。稳定碳烯具有以下结构:
- 具有R3P+-N−R结构的被用于(施陶丁格反应)中。
- 一般认为(Tebbe试剂)具有部分钛鎓内盐的性质。
反应
除了维蒂希反应之外,很多鎓内盐还是(1,3-偶极体),可以进行(1,3-偶极环加成反应)。如亚甲胺鎓内盐与富勒烯进行(普拉托反应)。
某些磷叶立德也可以进行[3,3]-(σ迁移反应):
研究表明,(维蒂希试剂)在SN2反应中是亲核试剂:
参考资料
- FergusonFerguson, Marcelle L.; Senecal, Todd D.; Groendyke, Todd M.; Mapp, Anna K. (2006). "[3,3]-Rearrangements of Phosphonium Ylides". J. Am. Chem. Soc. 128 (14): 4576–4577. doi:10.1021/ja058746q
- (i) Reaction of allyl alcohol with 2-chloro-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinane forms a . (ii) Metal carbene addition (from ethyl diazoacetate and ClFeTPP) forms an ylid. (iii) A rearrangement reaction (in blue) yields a phosphonate.
- Ramesh M. Patel and Narshinha P. Argade (2007). "Facile SN2' Coupling Reactions of Wittig Reagents with Dimethyl Bromomethylfumarate: Synthesis of Enes, Dienes, and Related Natural Products". J. Org. Chem. 72 (13): 4900 - 4904. doi:10.1021/jo070728z.
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