在化學當中,共軛體系是指具有单键-双键交替结构的体系,其中双键的p軌域通过电子离域相互连接,这通常會降低分子的總能量并增加其穩定性。这里的共軛是指由一个σ鍵相隔的p軌域之间发生轨道重疊(如果是大的原子,也可能涉及d軌域)
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孤對電子,自由基或(碳正離子)都可能是此系統的一部分。這些化合物可能是(環狀),非環狀,線狀或雜和狀。
一個共軛體系會有一個p軌域重疊,連接其中間的單鍵。它可以讓(π電子)游離通過所有相鄰對齊的p軌域。此π電子不屬於單鍵或原子,但是屬於一組的原子。
最大的共軛體系是在石墨烯、石墨、(導電聚合物)和(奈米碳管)中被發現的。
共轭体系在单键、双键相互交替(以及其他类型)的共轭体系中,由于分子中原子间特殊的相互影响,使分子更加稳定,内能更小键长趋于平均化的效应。
如苯分子中由于相邻的π键电子轨道的交迭而形成共轭,使其六个碳-碳键的键长均为1.39埃。这是分子在没有外界影响下表现的内在性质。
- 分子中,当用经典的价键结构表示时,在出现单双键交替排列结构的部分,一般会出现共轭体系。
- 共轭体系使分子的结构和性质发生变化,表现在:
形成条件: ①各原子都在同一平面上;②这些原子有相互平行的空的p轨道;③p轨道上的电子总数小于p轨道数的2倍。
机制
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共軛可能透過單鍵或雙鍵來調控。只要相鄰原子擁有p軌域,此系統可視為共軛。例如呋喃(如圖)是一個擁有兩個會在其中彼此交替轉換的雙鍵和在1號位置上有氧原子的五元環結構。氧有兩對孤對電子,每一對都占據一個p軌域,因此維持一個五元環的共軛。像是羰基(C=O)、亞胺基(C=N)、(乙烯基)(C=C)、或陰離子中有出現氮元子或α族在環上面將都可以滿足一個π軌域的來源來維持共軛。
也有其他共軛的方式,「同源共軛」是一個由兩個π-系統重疊組成而被非共軛基像是CH2所分開。例如分子CH2=CH–CH2–CH=CH2(1,4-戊二烯)是同源共轭,因為兩個 C=C 雙鍵(這是π系統因為每個雙鍵包含一個π鍵)被一個CH2基分開。
有共軛的環狀化合物
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(環狀化合物)可以是部分或完全的共軛。輪烯是一個完全共軛單環的碳氫化合物,可以是芳香烃,非芳香烃或反芳香烃。
芳香烃化合物
是一個環狀平面有共軛的化合物,它遵守(休克爾定則)和有芳香烃特性以及展現出特有的穩定性。最典型的例子苯,其有六個π電子沿著平面的σ-環形成(苯環)。
非芳香烃化合物
不是所有單鍵雙鍵之間會互換的化合物都是芳香烃化合物。例如(環辛四烯),它擁有單鍵和雙鍵之間的交換。這個化合物是個典型的桶狀結構。由於因為p軌域的分子無法自己對齊而形成非平面分子,所以電子很難輕易的在碳原子中彼此共享。這個分子仍被視為共軛,不過他既不是芳香烃化,也不是反芳香烃(由於它並不是平面的化合物)。
顏料中的共軛體系
共軛體系的獨特特性是能呈現濃厚的顏色。很多顏料利用電子體系(如長鏈碳氫化合物在(β-胡萝卜素)當中的共軛)製造出鮮豔的橘色。當電子在系統中吸收一個合適波長的光子,它可以被激發到更高的一個(能級)。。大部分這些電子的躍遷是一個π系統分子軌域(MO)從原本在同能階的偶數電子到另一能階變成基數電子(π 到 π*),但電子從其他能階也能被激發到π系統的MO中(n 到 π*),這種現象經常在(電荷轉移復合物)中發生。常常的躍遷是由電子若依循來進行電磁躍遷。共軛體系少於8個共軛的雙鍵的吸收度只有在紫外光範圍,此範圍顏色無法被人類的肉眼看見。每增加一個雙鍵,系統吸收光子的波長就越長(能量越低),化合物顏色的範圍從黃色到紅色。若化合物的顏色是藍色或綠色,那就並不單純是雙鍵的共軛。
在紫外光-可見光的光譜中大量使用了紫外光到可見光的吸光值範圍,它構成了整個(光化學)的基礎。
共軛體系現在被廣泛地使用在合成顏料和(染劑),他們都是重氮化合物、偶氮化物或(酞菁)化合物。
酞菁化合物
共軛體系不只是可見光範圍中低能量的激發,其也能輕易的接收或提供電子。(酞菁)類如和,常常包括躍遷金屬離子,也就是電子與錯合的輕易的改變其氧化態。像這些顏料和染劑都是(電荷轉移配合物)。
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卟啉與相似的化合物
卟啉有共軛分子的環狀系統((大环))出現在很多生物體的酵素當中。像是配體,卟啉和金屬離子如鐵離子在(血紅素)中組成大量的錯合物讓血液呈紅色。血紅素是運送氧氣到我們全身的細胞。卟啉和金屬的錯合物常常有鮮艷的顏色。一個類似的環狀結構分子(二氢卟吩)是相似於由鐵離子構成的錯合物,只是鐵由鎂離子取代。此組成最常見的就是葉綠素分子,顧名思義其顏色是綠色的。另一個類似的(大环)结构是(二氢卟吩),其與鈷離子錯合,當行程部分的(鈷胺素)分子時,其會組成维生素B12,其為深紅色。咕啉單體有六個共軛雙鍵,不過並不是圍繞整個大分子環都是共軛。
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(血紅素)中(血基質)的結構 | (二氢卟吩)為(葉綠素a)的一部分。 綠色框框為不同葉綠素中所擁有的不同官能基 | (鈷胺素)的結構是包括(二氢卟吩)的大分子環狀物。 |
發色團
共軛系統為構成的基礎,其為一部分的分子吸收光能,使化合物有顏色。像是發色團常常出現在有機化合物當中,有時會出現在聚合物,他們會在黑暗中顯現色或發光。發色團組成一系列的共軛鍵結或環狀系統,一般是包括C–C、C=C、C=O或是N=N鍵結的芳香烃。
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共軛發色團在很多有機化合物當中被發現,包括偶氮化物((食用色素)),食物當中的化合物((茄紅素)和(花青素)),眼睛裡的細胞,和某些藥物像是:
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普通例子
- (二烯)
- (維生素D)
- (維生素A)
- 苯
- (共轭亚油酸)
另見
- (共振)
- (超共軛效應)
- (聚烯烃)
參考文獻
- - conjugated system (conjugation) (页面存档备份,存于互联网档案馆)
- March Jerry; (1985). Advanced Organic Chemistry reactions, mechanisms and structure (3rd ed.). New York: John Wiley & Sons, inc.
- IUPAC Gold Book - homoconjugation. [2013-06-30]. (原始内容于2016-08-03).
- Some orbital overlap is possible even between bonds separated by one (or more) CH2 because the bonding electrons occupy orbitals which are quantum-mechanical functions and extend indefinitely in space. Macroscopic drawings and models with sharp boundaries are misleading because they do not show this aspect.
- 請參考《盒子中的粒子》(particle in a box)
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